mail() funktionert ja bekanntlich unter Synology DSM auf einer Diskstation nicht.

Relativ komfortabel kann man jedoch Mails mit dem PEAR-Mail-Paket via SMTP versenden.
Dazu sind folgende Schritte nötig:

  1. Über den Paketmanager PEAR installieren
  2. Per telnet oder ssh auf der Diskstation eine Konsole öffnen und 
    sudo pear install --alldeps Mail-1.3.0

    abschicken

  3. Eine Mail per Mail verschicken: 
    require_once "Mail.php";

$from = ''; 
$to = ''; 
$subject = 'Euer Betreff'; 
$body = 'Euer Mailtext';

$headers = array(
    'From' => $from,
    'To' => $to,
    'Subject' => $subject
);

$smtp = Mail::factory('smtp', array(
        'host' => 'Euer SMTP-Server',
        'port' => 'Euer SMTP-Port',
        'auth' => true,
        'username' => 'Login Eures Absendepostfachs', 
        'password' => 'Password Eures Absendepostfachs' 
    ));

// Send the mail
$mail = $smtp->send($to, $headers, $body);

Update für DSM6

Der PEAR-Pfad muss an zwei Stellen ergänzt werden:

1. Hauptmenü => WebStation => PHP-Einstellungen => Häkchen bei „PHP open_basedir benutzerspezifisch anpassen“ setzen und bei „open_basedir:“ am Ende :/volume1/@appstore/PEAR/ ergänzen

2. auf „Erweiterte Einstellungen“ klicken => Reiter „Kern“ anklicken => den Wert für „include_path“ auf „.:/volume1/@appstore/PEAR/“ anpassen und „OK“ klicken

Ggfls. muss der Webserver noch per SSH neu gestartet werden:
sudo synoservice --restart pkgctl-WebStation

Update für DSM7

Und eines Tages funktionierten die Includes von PEAR einfach nicht mehr. Kein Update, kein Nüscht. Sehr schräg!
Abhilfe:
Hauptmenü => WebStation => Skript-Spracheinstellungen => PHP => aktuell genutzte PHP-Version => Bearbeiten => Kern => include_path auf „.:/volume1/@appstore/PEAR/:/tmp:/var/services/tmp:/var/services/web:/var/services/homes:/var/packages/PEAR/target:/usr/local/share/pear“ setzen

Webserver neu starten:
sudo systemctl restart pkgctl-WebStation